鎳氫電池過充電時，電池內部結構混合氣體復合可保持電池內壓動態平衡。因此，過充電時，電池正板將發生析氧反應。析出的氧通過多孔隔膜達到負極表面。下邊我們再來具體看看鎳氫電池過充帶來的不好不良影響。

鑒于負極的設計容量供大于求：40T¯→2H?0+O?+4e在充電過程中不會因負極不能吸收氫而使氫原子復合成氫氣析出，反而是達到負極表面的氧氣與金屬氫化物發生氧化-還原反4MH+O?→4M+2H?0;

鎳是以上所述反應的良好催化劑。MH-Ni電池活化后，貯氫合金表面層中金屬鎳的濃度大大提高。當電池過充電時，活性炭吸附在金屬鎳表面的氫原子增多，更加有利于反應。因此，不會因析出氧而導致電池內壓升高。

過充電時的總反應為4M+2H?0→O?+4MH過充電時，電池內部結構的物質并未因正極析氧而減少，反而是通過氧的形成與消耗達到物質動態平衡。

在上面的分析中，假設電池過充電時負極是不析出氫氣的?？墒菍τ陔姵鼗刹缓枚偈菇饘贇浠镫姌O表面催化性能差的貯氫合金電極，其充電效率與充電容量將受到非常大不良影響。當充電量達到一定水平后，過電位太大會導致負極形成氫氣，而氫氣在正極上消耗或被負極再次吸收的速率是遲緩的。因此當電池過充電時，鑒于伴隨較多的氫氣析出，而氧氣又不能有效地被負極消耗，導致內壓短時間提高，最終使電池漏氣。因此，對于理想的MI-Ni電池，務必有著良好的金屬氧化物電極以降低電池的內壓，提高負極復合氧氣的工作能力。

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